第三章　水溶液中的离子反应与平衡\n章末素能提升\n专题归纳知识网络真题体验\n知识网络\n\n专题归纳\n在酸碱中和滴定原理的基础上，让学生接触到氧化还原滴定、沉淀滴定等其他滴定方式，以信息题形式出现。1．氧化还原滴定法(1)原理：以氧化剂或还原剂为滴定剂，直接滴定一些具有还原性或氧化性的物质。专题1滴定原理的迁移与应用\n\n②Na2S2O3溶液滴定碘液原理：2Na2S2O3＋I2===Na2S4O6＋2NaI指示剂：用淀粉作指示剂，当滴入最后一滴Na2S2O3溶液后，溶液的蓝色褪去，且半分钟内不恢复原色，说明达到滴定终点。\n2．双指示剂滴定法双指示剂法是用盐酸标准溶液滴定混合碱时，有两个差别较大的化学计量点，利用两种指示剂在不同的化学计量点的颜色变化，分别指示两个滴定终点的测定方法。例如，用双指示剂法测定NaOH和Na2CO3混合物中各组分的含量时，先以酚酞为指示剂，用HCl标准溶液滴定至溶液由红色变为无色，这时溶液中NaOH完全被中和，碳酸钠被中和为NaHCO3，\n其反应为：NaOH＋HCl===NaCl＋H2ONa2CO3＋HCl===NaCl＋NaHCO3再加入甲基橙指示剂，继续用盐酸标准溶液滴定至溶液由黄色变为橙色，表示溶液中的NaHCO3完全被中和。其反应为：NaHCO3＋HCl===NaCl＋CO2↑＋H2O根据到达各滴定终点时盐酸标准溶液的用量，计算氢氧化钠和碳酸钠的含量。\n注意事项：①试样不宜在空气中放置过久，以免吸收空气中的CO2而影响分析结果。②以酚酞为指示剂进行滴定时，滴定速度不要过快，应不断轻轻摇动，以防止局部酸度过大，使碳酸钠直接成为CO2而逸出，造成碳酸钠的分析结果偏低。\n3．沉淀滴定法(利用生成沉淀的反应)应用最多的是银量法，即利用Ag＋与卤素离子的反应来测定Cl－、Br－、I－和Ag＋。,滴定实验的注意事项：(1)在回答滴定终点的颜色变化时，要强调在半分钟内溶液颜色不褪去(或不恢复原色)。(2)在进行相关计算时，要注意取出的样品溶液体积与原样品所配制溶液体积之间的关系。\n1．三种常见图像：(1)强、弱电解质溶液加水稀释的变化曲线。专题2水溶液中的离子反应图像\n(2)强、弱电解质溶液加水稀释的变化曲线。①思路分析：\n②巧抓“四点”，突破“粒子”浓度关系：a．抓反应“一半”点，判断是什么溶质的等量混合。b．抓“恰好”反应点，生成什么溶质，溶液呈什么性，是什么因素造成的。c．抓溶液“中性”点，生成什么溶质，哪种反应物过量或不足。d．抓反应“过量”点，溶质是什么，判断谁多、谁少还是等量。\n(3)溶解平衡曲线。\n\n(2)破解对数图像的规律。①选点：两线的交点、零点等。②借助图中曲线：用物料守恒或电荷守恒解答。\n真题体验\n1．(2021·浙江1月，23)实验测得10mL0.50mol·L－1NH4Cl溶液、10mL0.50mol·L－1CH3COONa溶液的pH分别随温度与稀释加水量的变化如图所示。已知25℃时CH3COOH和NH3·H2O的电离常数均为1.8×10－5。\nC\n\n\nC\n\n\nB\n\n\n\nB\n\n\n5．(2021·辽宁，17)已知CaCrO4微溶于水，某传统测定CaCrO4溶度积的实验如下：①配制250mL待标定的K2CrO4溶液。②标定测得K2CrO4溶液浓度为0.6025mol·L－1。③按下表数据将0．2000mol·L－1CaCl2溶液、K2CrO4溶液及蒸馏水混匀，静置(溶液体积变化忽略不计)。④取上层清液于锥形瓶中，加入H2SO4和H3PO4溶液酸化，溶液由黄色转变为橙色，加入指示剂，用0．2000mol·L－1(NH4)2Fe(SO4)2溶液滴定，数据记入下表。\n组别体积(mL)物质123456CaCl225.0025.0025.0025.0025.0025.00K2CrO415.0016.0017.0018.0019.0020.00蒸馏水10.009.008.007.006.005.00取上层清液10.0010.0010.0010.0010.0010.00耗(NH4)2－e(SO4)213.3315.0016.7818.4220.1521.89\n回答下列问题：(1)步骤①中无需使用下列哪些仪器________(填标号)。(2)基态Cr原子的电子排布式为_________________________。(3)步骤④中所得橙色溶液中铬元素的主要存在形式为____________(填化学式)；滴定时还原产物为Cr3＋，写出反应的离子方程式：__________________________________________________。AC1s22s22p63s23p63d54s1\n0.1000AB\n(6)利用上表数据经计算绘制出如图点，请根据图点绘出溶度积曲线。(7)请结合图线推测Ksp(CaCrO4)≈___________(保留两位有效数字)。7.2×10－4\n解析：(1)步骤①配制250mL待标定的K2CrO4溶液，实验操作为用天平称量一定质量的K2CrO4固体置于500mL的烧杯(B)中，用量筒(E)量取250mL的蒸馏水，加入烧杯中并用玻璃棒(D)搅拌，得体积约为250mL的K2CrO4溶液，无需使用的仪器为100mL容量瓶(A)、分液漏斗(C)；故选AC。(2)Cr为24号元素，3d、4s均为半充满结构，基态Cr原子的电子排布式为1s22s22p63s23p63d54s1。\n\n\n