第三章烃的衍生物\n章末素能提升\n专题归纳知识网络真题体验真题体验\n知识网络\n1．烃的衍生物\n2．烃及其重要衍生物之间(官能团)的相互转化关系\n专题归纳\n专题1有机化学中的重要反应类型1．取代反应①卤代反应：有机物分子里的某些原子或原子团被卤素原子(—X，X＝F，Cl，Br，I)所替代的反应。\n②硝化反应：有机物分子里的某些原子或原子团被硝基(—NO2)所替代的反应。\n\n\n\n\n注意：其他含有碳碳双键、碳碳三键的有机物，比如不饱和酸甘油酯等，也能发生类似的加成反应。除了卤素单质外，烯烃、炔烃等与其他试剂发生加成反应一般都要有合适的催化剂、一定的温度和适当的压强。\n②苯环的加成反应\n③醛、酮的加成反应注意：其他含有醛基或酮羰基的有机物，如葡萄糖、果糖等，也能与H2发生加成反应。\n\n\n4．氧化反应①醇的催化氧化反应羟基的O—H断裂，与羟基相连的碳原子上的C—H断裂，形成C===O。与羟基相连的碳原子上无氢原子时，醇不能被催化氧化。\n②醛的氧化反应醛基的C—H断裂，醛基被氧化成羧基。③有机物的燃烧、不饱和烃和苯的同系物使酸性KMnO4溶液褪色等。④醛及含醛基的化合物与新制的Cu(OH)2或银氨溶液的反应。⑤苯酚在空气中放置被氧化，生成粉红色物质。5．还原反应①醛、酮、烯烃、炔烃、苯及其同系物、酚等的催化加氢反应。②—NO2被还原成—NH2的反应。\n真题体验\n1．(2021·全国甲4)下列叙述正确的是()A．甲醇既可发生取代反应也可发生加成反应B．用饱和碳酸氢钠溶液可以鉴别乙酸和乙醇C．烷烃的沸点高低仅取决于碳原子数的多少D．戊二烯与环戊烷互为同分异构体B\n解析：甲醇为饱和一元醇，不能发生加成反应，A错误；乙酸可与饱和碳酸氢钠反应，产生气泡，乙醇不能发生反应，与饱和碳酸钠互溶，两者现象不同，可用饱和碳酸氢钠溶液鉴别两者，B正确；含相同碳原子数的烷烃，其支链越多，沸点越低，所以烷烃的沸点高低不仅仅取决于碳原子数的多少，C错误；戊二烯分子结构中含2个不饱和度，其分子式为C5H8，环戊烷分子结构中含1个不饱和度，其分子式为C5H10，两者分子式不同，不能互为同分异构体，D错误。故选B。\n2．(2021·辽宁，8)中药透骨草中一种抗氧化性活性成分结构如图。下列说法正确的是()A．在一定条件下能发生氧化反应、取代反应和消去反应B．苯环上的一溴代物共5种C．1mol该化合物最多与4molNaOH反应D．该分子中最多有7个碳原子共面B\n解析：该有机物结构中的碳碳双键能发生氧化反应，酯基能发生取代反应，酚羟基不能发生消去反应，A错误；从左往右第一个苯环上有3种不同化学环境的氢原子，第二个苯环上有2种不同化学环境的氢原子，共有5种不同化学环境的氢原子，故苯环上的一溴代物有5种，B正确；酚羟基、酯基能与NaOH溶液反应，该化合物含有2个酚羟基、2个酯基，其中一个酯基为酚酯基，故1mol该化合物最多消耗5molNaOH，C错误；苯环、碳碳双键、酯基是平面结构，平面结构中所有原子共平面，单键可以旋转，故该分子中最多有19个碳原子共平面，D错误。\nC\n解析：在催化剂作用下，乙炔与氯化氢共热发生加成反应生成氯乙烯，故A正确；2－溴乙烷在氢氧化钾醇溶液中共热发生消去反应生成丙烯、溴化钾和水，故B正确；在催化剂作用下，乙醇与氧气共热发生催化氧化反应生成乙醛和水，故C错误；在浓硫酸作用下，乙酸和乙醇共热发生酯化反应生成乙酸乙酯和水，酯化反应属于取代反应，故D正确。\n4．(海南高考)已知苯可以进行如图所示转化：回答下列问题：(1)反应①的反应类型为____________，化合物A的化学名称为__________。(2)化合物B的结构简式为_______________，反应②的反应类型为____________。加成反应环己烷消去反应\n(3)如何仅用水鉴别苯和溴苯_____________________________________________________________________________________________________________。解析：(1)苯在催化剂存在的条件下与H2发生加成反应，生成的A是环己烷。在试管中加入少量水，向其中滴入几滴苯或溴苯未知液体，若沉入水底，则该液体为溴苯；若浮在水面，则该液体为苯\n专题2有机推断题的解题突破口解题突破口又叫“题眼”，它可以是一些特殊的物质性质、反应现象、反应条件、物质用途等，从这些特殊的信息中确定某一物质，根据题给框图或合成路线，结合其他条件，采用顺推或逆推的方法，以该物质作为起点，推断出其他物质。在有机推断题中，突破口可从下列几方面寻找。\n1．特殊的组成或结构(1)分子中所有原子处于同一直线的物质：乙炔、二硫化碳(CS2)。(2)分子中所有原子处于同一平面的物质：乙烯、苯、甲醛。(3)一卤代物只有一种同分异构体的烷烃：甲烷、乙烷、新戊烷及2，2，3，3－四甲基丁烷等。(4)烃中含氢量最高的是甲烷；等质量的烃完全燃烧消耗氧气量最多的也是甲烷。\n\n2．特殊的现象和物理性质(1)特殊的颜色：苯酚遇FeCl3溶液显紫色；淀粉溶液遇碘单质显蓝色；多羟基有机物遇新制的氢氧化铜显绛蓝色；苯酚在空气中由无色逐渐变为粉红色。(2)特殊的气味：硝基苯有苦杏仁味；甲醛、乙醛、甲酸、乙酸等有刺激性气味；乙醇具有酒香味；乙二醇、丙三醇、低聚糖等有甜味；苯及其同系物、酚、汽油等有特殊气味；酯类一般有特殊香味。\n(3)特殊的水溶性：甲酸、甲醇、乙醇、乙酸、乙二醇、丙三醇等能与水互溶；苯酚常温下在水中的溶解度不大，但当温度高于65℃时能与水混溶。(4)常温下呈气态的有机物：碳原子数小于4的烃、甲醛、一氯甲烷等。(5)烃及酯类物质的密度一般都小于水且难溶于水。(6)特殊的用途：甲醛的水溶液可用来消毒、杀菌和浸制标本；葡萄糖用于制镜业；乙二醇用作防冻液。\n3．特殊的化学性质和转化关系(1)与银氨溶液和新制的氢氧化铜反应的物质：醛类、甲酸、甲酸酯、甲酸盐、葡萄糖、麦芽糖等。(2)使溴水褪色的物质：含有碳碳双键或碳碳三键的有机物因与溴水发生加成反应而使其褪色；含醛基的物质因与溴水发生氧化反应而使其褪色；酚类物质因与溴水发生取代反应而使其褪色；其他与水不相溶且与溴水不反应的液态有机物因发生萃取而使其褪色。(3)能使酸性高锰酸钾溶液褪色的物质：含有碳碳双键或碳碳三键的有机物、醇类、醛类、酚类、苯的同系物，还原性糖等，都是因发生氧化反应而使其褪色。\n\n4．特殊的变量(1)若物质的相对分子质量增加了16，则可能是增加了氧原子。(2)乙酸与醇发生酯化反应，生成物的相对分子质量比醇增加了42。(3)根据钠与醇、酸、酚等分别反应放出氢气的量，可分析得出其所含对应官能团的数目。(4)饱和一元醇与比它少一个碳原子的饱和一元羧酸的相对分子质量相等。\n5．反应条件(1)光照：烷烃的取代、芳香烃侧链烷基的取代、不饱和烃中烷基的取代等。(2)镍、加热或催化剂、加热：不饱和键加氢，包括碳碳双键、碳碳三键、碳氧双键等。(3)浓硫酸、加热：醇分子间脱水生成醚、醇的消去反应、酯化反应、纤维素水解、磺化反应、硝化反应。\n(4)氢氧化钠醇溶液、加热：卤代烃的消去反应。(5)氢氧化钠水溶液、加热：卤代烃的水解(取代)反应；酯(油脂)的水解反应。(6)稀硫酸、加热：二糖的水解反应、酯(油脂)的水解反应、淀粉的水解反应。(7)铁或卤化铁作催化剂：苯及其同系物与卤素单质发生的苯环上的取代反应。(8)铜或银、加热：醇的催化氧化反应。\n真题体验\n1．(2020·山东学业水平等级考节选)化合物F是合成吲哚－2－酮类药物的一种中间体，其合成路线如图：\nAr为芳基；X＝Cl，Br；Z或Z′＝COR，CONHR，COOR等。\n回答下列问题：(1)实验室制备A的化学方程式为__________________________________________________，提高A产率的方法是_________________________________________；A的某同分异构体只有一种化学环境的碳原子，其结构简式为___________。(2)C→D的反应类型为____________；E中含氧官能团的名称为__________________。(3)C的结构简式为________________，F的结构简式为_________。CH3COOC2H5＋H2O及时蒸出产物(或增大乙酸或乙醇的用量)取代反应酮羰基、酰胺基CH3COCH2COOH\n\n\n\n2．(2021·福建，15)天然麝香是珍稀中药材，其有效成分是麝香酮。为保护野生动物，研究人员设计合成类麝香酮(H)的工艺如下。\n回答下列问题：(1)A在碱性条件下水解，产物中含有羟基的是________(填名称)。(2)该流程中，与Ⅵ反应类型相同的是反应______。(3)E是F的同分异构体，E的结构简式为________________。(4)反应Ⅶ的化学方程式为__________________________________。甲醇Ⅱ\n(5)下列对类麝香酮(H)的描述，正确的是______(填标号)。a．易溶于水b．加氢还原生成醇c．所有碳原子共平面d．一氯代物有7种(不含立体异构)bd\n\n\n